束縛を受けていない電子のこと。
現実には、電子は常に何らかの力や作用からの束縛を受けており真の自由電子は存在しえない。ただ、自由電子モデルとするモデルを仮定することで、問題を理解しやすくすることに寄与する。
金属結合においては、最外殻の電子は特定の原子の軌道に依存せず重なり合った電子軌道間を自由に動けるため、このとき自由に動くことができる電子をいう。
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